絮凝法处理高浓度舱底含油污水的工艺研究-九游会真人

摘 要：船舶作为的重要污染源之一，对其进行高效处理一直以来都是海洋环保领域的重大挑战。本文先分析了某油轮的舱底水性质，然后基于聚合氯化铝(pac)和聚丙烯酰胺(pam)，对该舱底水进行cod 去除工艺研究。实验表明，在适宜操作条件下，pac 用量为200mg/l 时，cod 去除率为46.6%;pam 用量为10mg/l时，cod 去除率为46.9%;pac 和pam 用量分别为150mg/l 和3mg/l 时，cod 去除率为57%。与单独使用pac 或pam 处理该废水时的絮凝效果相比，二者共同使用时，则更切实可行、更经济有效。

一、引言

随着我国船舶运输能力的提高以及船舶活动水平的大幅增长，船舶污水的污染日益加重[1]。船舶含油废水主要来源于船舶舱底水、油船压载水和洗舱水[1]。目前，船舶含油废水常用的处理方法主要有：重力分离、气浮和絮凝等[2，3]。其中，絮凝技术因经济、简便且处理效果好等优点备受青睐[3]。丁雷[4]采用pac 和pam 处理船舶含油废水重力除油罐出水(cod 为460mg/l)，pac 和pam 用量分别为200mg/l 和2mg/l 时，cod 和油去除率分别为16%和19%。罗扬勇[5]以pac 和pam 分别作为和助凝剂处理某船舶公司处理后的水(cod 为1,200~1,500mg/l)，pac 和pam 用量分别为50mg/l 和1mg/l 时，cod 去除率为35%。目前，随着船舶燃料逐步向重质化、劣质化方向发展[1，2]，破乳剂、缓蚀剂和钻完井添加剂等残留在舱底水中[3]，导致船舶废水的污染物含量更高，乳化程度更严重[4，5]。然而，目前关于高浓度船舶污水的研究却少见报道。因此，本文先分析了某油轮高浓度舱底污水性质，并基于pac 和pam 对废水中cod 去除工艺进行优化，对解决我国面临的高浓度难降解船舶含油污水处理的难题，以及保护内河及海洋生态环境均具有重要意义。

二、材料与方法

1.药剂和仪器

药剂：废水源自某油轮舱底油污水。石油醚，硫酸银，重铬酸钾，氢氧化钠，以上均为分析纯。硫酸(优级纯);pac(工业级);pam(工业级，阳离子型);实验室制备蒸馏水。仪器：722s 型可见光分光光度计;tu-1810pc 型紫外可见光分光光度计;oxitop control 12 型bod 自动测定仪。

2.絮凝实验

取200ml 水样置于烧杯，先调节ph，再加pac 和pam(2‰)并搅拌。加pac 时，250r/min 快搅2min;加pam时，80r/min 慢搅10min;pam 与pac 共同使用时，先在250r/min 速度下加pac，搅拌2min，再在80r/min速度下加pam，搅拌10min。然后静置20min，测上清液cod 值，以cod 去除率作为絮凝效果的评价指标。

3.分析方法

cod 值用重铬酸钾-分光光度法(610nm)测定[6];生化需氧(bod5)用标准稀释法测定[6];ss 含量用重量法测定[6];石油类用紫外分光光度法测定[6]。

三、结果与讨论

1.水质分析

废水源自某油轮舱底污水，性质参数见表1。

由表1 可知，该废水cod 值达4,658mg/l，bod5为 604mg/l，油含量为287mg/l，ss 为842mg/l。有资料显示[6]，1mg 石油类物质氧化时需3~4mg 氧，故石油类物质对cod 值贡献约18.5%。故该废水可能是油-水-固三相体系，可生化性差(bod5/cod=0.13)。废水可生化性差主要是因为船舶燃油、润滑油、液压机液体及表面活性剂的存在[4]。综上所述，该船舶舱底废水是一种含有固体悬浮物的高浓度含油废水。

众所周知，舱底水温度一般保持在40~60℃范围内[2，3]。且pac 和pam 在40~55℃范围内均有较好的絮凝效果[4，5]。考虑到工艺成本和效果，本文在45℃下考查pac 和pam 用量及ph 分别对该污水cod 去除效果的影响。

2.基于pac 的絮凝工艺

a pac 用量的影响(ph 为7.5);b ph 的影响(pac为200mg/l)

由图1a知，随着pac 用量从10mg/l 增加到150mg/l，cod 去除率从3.7%快速增至40.8%;pac 为200mg/l 时，cod 去除率为46.6%，cod为2,487mg/l;pac 继续从400mg/l 增至1,000mg/l，cod 去除率从53.3%缓慢增至58.5%。以上现象表明，pac 用量太少时，由于不能很好地使胶体脱稳，导致形成的絮体量少且细小，故cod 去除率低;pac 用量过大时，絮凝效果也无显著提高，因为pac 会导致带正电荷的多核羟基络合物或阳离子吸附在胶团表面，增加表面斥力，降低电中和作用[4]，絮凝过程进入再稳区，且pac发生水解时会生成大量沉降物和过滤性差的氢氧化物浮渣[5]。所以，200mg/l 为pac 的适宜用量。

由图1b 知，ph 在5~7 范围内逐渐升高，cod 去除率从38.1%缓慢增至46.0%;ph 为7.5 时，cod 去除率最高，为46.6%，cod 为2,487mg/l;ph 继续从8 升至11，cod 去除率从45.1%缓慢降至39.6%。以上现象表明，ph 较低时，由于pac 水解被抑制，产物主要形态为水合离子([al(h2o)6]3 )，水解产生h ，降低了pac 压缩双电层和吸附架桥能力[4，5]，故cod 去除率较低;ph 过高时，絮凝性能下降，这是因为生成的氢氧化铝胶体(al(oh)3)转为偏铝酸根等阴离子(al(oh)4-)，对带负电微粒仅有粘附作用而基本没有电中和与架桥等作用[5]。因此，ph 宜为7~8。

3.基于pam 的絮凝工艺

a pam 用量的影响(ph 为8); b ph 的影响(pam为10mg/l)

由图2a 知，随着pam 用量从1mg/l 增至5mg/l，cod 去除率从5.1%快速增至39.3%;pam 用量为10mg/l时，cod 去除率最高，为46.9%，cod 为2,475mg/l;继续增加用量，cod 去除率开始下降。以上现象表明，pam用量过低时，因桥联作用不明显甚至失效而絮凝效果变差;用量过高时，因“胶体保护”作用而使絮凝效果降低[5]。因此，pam 用量宜为10mg/l。

由图2b 可知，ph 在6~8.5 范围内，随着ph 增大，cod 去除率逐渐增大;ph 为8.5 时，cod 去除率达到最高，为46.9%，cod 为2473 mg/l;继续升高ph，cod去除率缓慢降低。以上现象表明，在弱酸、中性、弱碱条件下，ph 变化对絮凝效果影响较小，因为ph 对pam 的水解影响不大[5]。因此，适宜的ph 范围在7~9 内。

图3 pac 和pam 用量对cod 去除效果的影响(ph 为原水ph)

4.基于pam 和pac 的絮凝工艺

由图3 知，pam 用量为3mg/l 时，pac 用量从20mg/l增至150mg/l 时，cod 去除率从34.5%逐渐升至57%;pac 用量继续从200mg/l 增至400mg/l，cod 去除率仅提高5.3%。pac 用量为150mg/l 时，pam 用量从1mg/l增至3mg/l 时，cod 去除率从44.4%逐渐升高到57%;pam 用量继续从5mg/l 增至10mg/l，cod 去除率仅提高约2%。以上现象表明，pac 或pam，用量太低，絮凝效果均较差;用量太高则对絮凝效果无显著改善，甚至会降低絮凝性能。所以，pac 和pam 用量分别宜为150mg/l 和3mg/l ， 此时cod 去除率为57% ， cod 浓度为2,003mg/l。

四、结论

实验表明，温度在45℃下，ph 为7.5，pac 用量为200mg/l 时， cod 去除率为46.6% ， cod 浓度为2,487mg/l;ph 为8，pam 用量为10mg/l 时，cod 去除率为46.9%，cod 浓度为2,471mg/l;ph 为原水值，pac 和pam 用量分别为150mg/l 和3mg/l 时，cod 去除率为57%，cod 浓度为2,003mg/l。相比单独使用pac或pam 处理舱底油污水，二者共同用于舱底水处理不仅提高了cod 去除率，而且改善了絮体性质和操作性能。

参考文献

[1] 蔡欧晨.国际新形势下关于我国船舶油污染问题的分析与思考[j].中国水运(下半月)，2015，15(1)：115-117.

[2] 王明峰，等.船舶舱底水含油污水处理方法及研究[j].中国水运(下半月)，2016，16(1)：151-152.

[3] 陈伟，等.船舶含油污水的破乳絮凝处理研究[j].工业水处理，2016，36(2)：25-29.

[4] 丁雷，等.混凝沉淀/好氧生物处理组合工艺处理船舶含油废水[j].中国给水排水，2010，26(5)：116-119.

[5] 罗扬勇.水解酸化-生物接触氧化-臭氧催化氧化处理船舶含油废水研究[j].科技创新与应用，2016，(11)：15-16.

[6] 环境保护部.中华人民共和国国家环境保护标准hj580-2010.含油污水处理工程技术规范[s].北京：中国环境科学出版社，2011.